
不同的結(jié)合相將碳化硅結(jié)合在一起即制成不同種類的碳化硅耐火材料。常見的結(jié)合形式有:粘土結(jié)合、氧化物結(jié)合、莫來石結(jié)合、氮化硅(Si3N4)結(jié)合、重結(jié)晶(R-SiC)和反應(yīng)燒結(jié)滲硅等。碳化硅質(zhì)耐火材料的性質(zhì)取決于結(jié)合相。
①粘土結(jié)合碳化硅制品(Clay-SiC)
是最普通的碳化硅質(zhì)耐火材料。它是將10%~40%結(jié)合粘土與碳化硅顆粒一起配料,壓制或搗打成型后在一般窯爐中燒成即可。鋅冶煉爐、陶瓷窯爐的馬弗板等使用Clay-SiC。
②氧化物結(jié)合碳化硅制品(SiO2-SiC)
實(shí)際上多是以SiO2為結(jié)合相。它是將5%~10%的SiO2微粉或石英細(xì)粉與SiC顆粒共同配料,有時需加助熔劑,壓制成型后在一般窯爐中燒成。其特點(diǎn)是在燒成與使用過程中SiO2膜包裹在SiC顆粒上,抗氧化性大大優(yōu)于Clay-SiC,高溫強(qiáng)度也很高。此種產(chǎn)品廣泛用做燒制瓷器(>1300℃)的窯爐棚板,壽命比Clay-SiC提高一倍以上。
③莫來石結(jié)合碳化硅制品(Mullite-SiC)
將α-Al2O3微粉和SiO2微粉加入到SiC的配料中,壓制成型,在燒結(jié)過程中Al2O3與SiO2結(jié)合成莫來石;使用過程中,SiC氧化而成的SiO2也部分與Al2O3形成莫來石。此種材料熱震穩(wěn)定性好,廣泛用于制造瓷器用匣缽、棚板。
④氮化硅結(jié)合碳化硅制品(Si3N4-SiC)
將金屬硅粉與SiC砂一起配料,成型后在氮?dú)獗Wo(hù)下燒成,Si與N2反應(yīng)形成Si3N4從而將SiC結(jié)合起來。此種材料廣泛用于制造高爐用碳化硅磚、耐火窯具等。
⑤重結(jié)晶碳化硅制品(R-SiC)
以α-SiC為原料,通過適當(dāng)?shù)念w粒級配并加入有效的表面活性劑制成α-SiC料漿,澆注成型后(也有壓制成型)在Ar氣氛或真空燒結(jié)爐中于2000℃以上的高溫下燒結(jié),SiC蒸發(fā)并在SiC顆粒接合部凝聚再結(jié)晶從而將SiC顆粒結(jié)合起來。其高溫強(qiáng)度高,抗氧化能力強(qiáng),熱震穩(wěn)定性好,是優(yōu)良的高溫工程材料。陶瓷、砂輪行業(yè)的窯爐使用R-SiC橫梁來搭建窯車,可使用至1600℃。
⑥反應(yīng)燒結(jié)滲硅碳化硅制品(SiSiC)
用α-SiC和石墨粉按比例混合后壓制或真空擠出成型,加熱到1650℃左右,通過液相或氣相將Si滲入坯體,使之與石墨起反應(yīng)生成β-SiC,把α-SiC顆粒結(jié)合起來,達(dá)到致密化。該材料的特點(diǎn):a.沒有開口氣孔,使用時O2無法滲入到材料內(nèi)部,因而具有極強(qiáng)的抗氧化和抗腐蝕能力;b.高溫下的抗折強(qiáng)度是R-SiC的兩倍,承載能力大幅度提高:c.非常良好的導(dǎo)熱能力和耐磨性能:d.直至使用溫度極限(1350℃),其體積穩(wěn)定性都很好;e.由于滲入10%~20%的Si,其最高工作溫度不超過1350%~1380℃,比R-SiC低;f.使用壽命是Si-SiC的2~3倍。這種材料的使用溫度能滿足大多數(shù)陶瓷和砂輪燒成的需求,己成為新一代的窯具材料,大有取代Si3N4-SiC和R-SiC窯具的趨勢。
碳化硅制品定義各種各樣,它是用碳化硅材料,根據(jù)各種工藝,制作而成。碳化硅制品可以分為很多類。
1、Si3N4-SiC磚
Si3N4-SiC磚是用SiC和Si粉為原料,經(jīng)氮化后燒成的耐火制品。SiC、Si3N4都是共價鍵化合物,燒結(jié)非常困難。在多級配的SiC顆粒和細(xì)粉中,加入磨細(xì)的工業(yè)硅粉,Si與N2在高溫下進(jìn)行2N2+3Si→Si3N4反應(yīng)燒結(jié)。反應(yīng)時生成的Si3N4與SiC顆粒緊密結(jié)合而形成以Si3N4為結(jié)合相的碳化硅磚。研究發(fā)現(xiàn),大多數(shù)Si3N+結(jié)合相為針狀或纖維狀結(jié)構(gòu),存在于SiC顆粒周圍或SiC顆粒的孔隙處,Si3N4呈縱橫交錯的結(jié)構(gòu)與SiC顆粒緊密結(jié)合,使之具有很高的常溫和高溫強(qiáng)度。
2、Sialon-SiC磚
在1700℃時,在Si3N4-Al4N4-Al4O6-Si3O6所構(gòu)成的正方形相圖中,有以Si3N4為起點(diǎn)向4/3(Al2O3,A1N)延伸,組成在相當(dāng)大范圍內(nèi)變化的β-Sialon相,有以Si2N2為起點(diǎn)大體向X相方向延伸,組成在較小范圍內(nèi)變化的O-Sialon相。在Si3N4-SiC制品的生產(chǎn)過程中,加入適量加入物,使氧進(jìn)入Si3N4晶格,生成一定數(shù)量的β-Sialon固熔體相,從而可以制造出Sialon-SiC磚
3、自結(jié)合SiC磚
在工業(yè)α-SiC原料中加入工業(yè)硅和碳,在高溫還原氣氛下發(fā)生Si(s)+C→SiC(s)的反應(yīng),生成β-SiC,與原生高溫型α-SiC顆粒結(jié)合,制出自結(jié)合SiC材料,使制品具有良好的性能。表3為我國生產(chǎn)的SiC質(zhì)耐火制品與國外的SiC質(zhì)耐火制品的理化指標(biāo),與國外同類產(chǎn)品相比,我國生產(chǎn)的SiC質(zhì)耐火制品各方面指標(biāo)均達(dá)到了國外同類產(chǎn)品的水平。
碳化硅制品的種類和用途:
1.有色金屬冶煉工業(yè)應(yīng)用
利用碳化硅具有耐高溫,強(qiáng)度大,導(dǎo)熱性能良好,抗沖擊,作高溫間接加熱材料,如堅(jiān)灌蒸餾爐。精餾爐塔盤,鋁電解槽,銅熔化爐內(nèi)襯,鋅粉爐用弧型板,熱電偶保護(hù)管等等。
2.鋼鐵行業(yè)方面應(yīng)用
利用碳化硅的耐腐蝕,抗熱沖擊耐磨損。導(dǎo)熱好的特點(diǎn),用于大型高爐內(nèi)襯提高了使用壽命。利用其導(dǎo)熱系數(shù),熱輻射,高熱強(qiáng)度大的特性,制造薄板窯具,不僅能減少窯具容量,還提高了窯爐的裝容量和產(chǎn)品質(zhì)量,縮短了生產(chǎn)周期,是陶瓷釉面烘燒燒結(jié)理想的間接材料。
3.冶金選礦行業(yè)的應(yīng)用
碳化硅硬度僅次于金剛石,具有較強(qiáng)的耐磨性能,是耐磨管道、葉輪、泵室、旋流器、礦斗內(nèi)襯的理想材料,具耐磨性能是鑄鐵,橡膠使用壽命的5-20倍,也是航空飛行跑道的理想材料之一。
建筑陶瓷,砂輪工業(yè)方面的應(yīng)用利用其導(dǎo)熱系數(shù)。熱輻射,高熱強(qiáng)度大的特性,制造薄板窯具,不僅能減少窯具容量,還提高了窯爐的裝容量和產(chǎn)品質(zhì)量,縮短了生產(chǎn)周期,是陶瓷釉面烘燒燒結(jié)理想的間接材料。
理化指標(biāo):
項(xiàng)目
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氧化物結(jié)合碳化硅轉(zhuǎn)
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剛玉碳化硅磚
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莫來石碳化硅磚
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硅莫磚
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SiC%
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≥90
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≥70
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≥65
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≥20
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Al2O3%
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-
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-
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≥20
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≥65
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體積密度g/cm3
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≥2.6
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≥2.7
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≥2.3
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≥2.55
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顯氣孔率%
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≤17
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≤22
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≤20
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≤19
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常溫耐壓強(qiáng)度mpa
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≥100
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≥100
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≥80
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≥80
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荷重軟化開始溫度℃(0.2mpa ,0.6%)
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≥1650
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≥1700
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≥1600
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≥1600
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導(dǎo)熱系數(shù)(1000℃),w/(m·k)
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10-15
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6
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-
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-
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